Limite de linéarité

La loi de Beer-lambert s'applique pour des radiations monochromatiques et sa validité est bonne losqu'on travaille avec des solutions diluées (la loi est une loi limite à "dilution infinie et interactions nulles"). Lorsque la concentration des solutions à mesurer s'élève trop les propriétés des molécules sont modifiées (le soluté devient peu à peu solvant , les molécules de solutés sont statistiquement très proches ...l'indice de réfraction est modifié...) et la loi de Beer-Lambert n'est plus respectée.
De plus, les spectrophotomètres qui permettent les mesures d'absorbance possèdent aussi leurs propres limites :
- le monochromatisme n'est pas parfait (bande passante plus ou moins étroite);
- il y a toujours un fond de lumière parasite même très faible en dehors de la bande passante sélectionnée par le monochromateur ;
- la capacité de réponse des photocapteurs est limité aux trop basses énergies reçues.
Ainsi, l'appareil de mesure peut entraîner lui aussi des déviations de linéarité.

La linéarité sera donc une question expérimentale pratique à évaluer au cas par cas, avec effet substance et effet appareillage de mesure.

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